塑料在流動時的取向機理主要涉及以下幾個方面：

一、分子鏈結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)

塑料作為高分子材料，其基本構(gòu)成單元是眾多的高分子鏈。這些高分子鏈具有多樣化的特征：

1. 鏈結(jié)構(gòu)形態(tài)：分子鏈的形狀各異，有線性、支化以及交聯(lián)等不同形態(tài)。線性分子鏈相對較為規(guī)整且能較自由地活動；支化分子鏈因存在分支結(jié)構(gòu)，其空間位阻增大，活動靈活性稍弱；交聯(lián)分子鏈則通過化學鍵相互連接形成網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)，整體剛性增強，活動受限程度更高。

鏈長與分子量分布：分子鏈長度不一，并且存在分子量分布情況。長鏈分子在材料中所占比例及分布狀況會影響塑料的流變特性和取向行為。較長的分子鏈往往需要更大的外力作用才能實現(xiàn)取向，同時它們對材料整體性能的影響也更為顯著，比如對材料的強度和韌性貢獻較大。

2. 化學結(jié)構(gòu)特性：分子鏈上的化學基團種類、排列順序以及相互作用方式等化學結(jié)構(gòu)特點同樣關(guān)鍵。例如，含有極性基團的分子鏈間可能存在較強的相互作用力，這會影響分子鏈在未受外力時的初始狀態(tài)以及在外力作用下的活動和取向難易程度。

二、流動誘導取向

1. 剪切作用下的取向：

剪切力產(chǎn)生機制：在塑料的加工成型過程中，如注塑、擠出、壓延等，熔體處于流動狀態(tài)時必然會受到剪切力作用。以注塑為例，塑料熔體從注塑機的料筒經(jīng)螺桿推動，通過噴嘴進入模具的澆注系統(tǒng)，在狹窄的流道壁面以及不同直徑、形狀的流道變化處，熔體與流道壁之間會產(chǎn)生相對運動，從而形成剪切力。在擠出過程中，螺桿的旋轉(zhuǎn)對物料的推動以及物料通過口模時也會產(chǎn)生類似的剪切作用。

分子鏈響應過程：當受到剪切力時，原本處于無序、卷曲纏繞狀態(tài)的分子鏈開始做出響應?？拷鞯辣诿娴姆肿渔?，由于受到的剪切作用最強，會率先沿著剪切方向被拉直、拉伸，逐漸按流動方向排列。隨著距離壁面漸遠，剪切力的影響逐漸減弱，但依然會促使分子鏈朝著流動方向有不同程度的排列，只是取向程度相對靠近壁面處更低。這種取向并非瞬間完成，而是隨著熔體的持續(xù)流動，在剪切力的持續(xù)作用下不斷調(diào)整和強化，最終形成一定的取向分布，從流道壁面向中心呈現(xiàn)出取向程度遞減的梯度分布特點。

影響因素：剪切速率對取向程度影響顯著，較高的剪切速率通常會使分子鏈更快、更充分地取向，但過高的剪切速率可能導致熔體不穩(wěn)定，產(chǎn)生諸如熔體破裂等缺陷，影響制品質(zhì)量。此外，流道的幾何形狀（如直徑、粗糙度等）、塑料的黏度特性等也會與剪切力相互作用，進而影響分子鏈的取向行為。

2. 拉伸作用下的取向：

拉伸力來源及作用場景：在一些特定的成型工藝中，拉伸作用是促使分子鏈取向的重要因素。例如吹塑成型，先是通過擠出等方式獲得塑料型坯，然后向處于軟化狀態(tài)的型坯內(nèi)部通入壓縮空氣進行吹氣拉伸，型坯在周向會因氣體壓力產(chǎn)生向外的拉伸力，在軸向則因氣體推動而受到縱向拉伸力。在纖維紡絲過程中，從噴絲頭擠出的熔體細流在牽引力的作用下被快速拉長，分子鏈在這個拉伸過程中沿著拉伸方向進行排列。

取向程度影響因素：拉伸比是決定取向程度的關(guān)鍵因素之一，拉伸比越大意味著分子鏈在拉伸方向上被拉長、排列的程度越高，其取向效果越明顯。同時，拉伸速率也起著重要作用，較快的拉伸速率能使分子鏈在短時間內(nèi)迅速響應并按拉伸方向排列，有助于形成高度取向的結(jié)構(gòu)，但同樣需要注意避免因過快拉伸導致材料局部應力過大而出現(xiàn)斷裂等問題。另外，材料本身的溫度、彈性模量等性能也會影響其在拉伸作用下的取向行為，較高溫度下分子鏈相對更易被拉伸取向，而彈性模量則反映了材料抵抗變形的能力，與拉伸過程中的取向變化密切相關(guān)。

三、溫度影響下的取向

1. 高溫對取向的影響：

在較高的加工溫度下，塑料分子鏈的熱運動加劇，活動能力顯著增強。此時，分子鏈能夠相對容易地克服自身的內(nèi)摩擦力以及分子鏈間的相互作用力，按照外力（如剪切力、拉伸力）所引導的方向進行取向排列。例如在注塑過程中，適當提高料筒溫度，能使熔體更流暢地通過澆注系統(tǒng)并在型腔中更好地實現(xiàn)分子鏈的取向。然而，如果溫度過高，分子鏈過于活躍，已經(jīng)形成的取向結(jié)構(gòu)可能難以維持穩(wěn)定，會發(fā)生松弛現(xiàn)象，即原本整齊排列的分子鏈又會在熱運動的作用下逐漸趨向無序，導致取向程度降低，影響塑料制品最終的性能。

2. 低溫對取向的影響：

當溫度較低時，分子鏈的熱運動受到抑制，活動變得遲緩。在這種情況下，即使存在外力作用，分子鏈也難以快速、有效地調(diào)整自身形態(tài)以順應外力方向進行取向排列。比如在擠出成型時，如果料筒溫度設(shè)置過低，熔體黏度會增大，流動性變差，分子鏈很難在流道內(nèi)實現(xiàn)理想的取向，可能導致制品出現(xiàn)內(nèi)部結(jié)構(gòu)不均勻、性能各向異性不明顯等問題。所以，選擇合適的加工溫度范圍對于實現(xiàn)良好的取向效果至關(guān)重要，這個溫度范圍通常需要綜合考慮塑料的種類、加工工藝特點以及制品對性能的要求等多方面因素來確定。

四、結(jié)晶影響下的取向

1. 取向?qū)Y(jié)晶的影響：

對于部分結(jié)晶性塑料，在流動過程中形成的取向結(jié)構(gòu)會對后續(xù)結(jié)晶過程產(chǎn)生重要影響。分子鏈的取向方向往往會成為結(jié)晶生長的優(yōu)先方向，因為在取向狀態(tài)下，分子鏈排列更加規(guī)整有序，有利于結(jié)晶核在這些方向上形成并沿著取向的分子鏈進行生長、擴展，從而形成具有一定取向性的結(jié)晶結(jié)構(gòu)。例如在注塑成型一些結(jié)晶性塑料制品時，熔體在型腔中流動形成的取向會引導結(jié)晶在相應方向上發(fā)展，使得結(jié)晶形態(tài)呈現(xiàn)出與取向相關(guān)的各向異性特點，對制品的力學性能、光學性能等都會產(chǎn)生影響。

2. 結(jié)晶對取向的影響：

反過來，結(jié)晶的形成和發(fā)展也會對分子鏈的進一步取向產(chǎn)生限制或引導作用。一旦結(jié)晶開始形成，結(jié)晶區(qū)域內(nèi)的分子鏈被固定在晶格結(jié)構(gòu)中，其活動能力大大受限，會阻礙新的取向過程在這些區(qū)域的進行。同時，結(jié)晶區(qū)域周圍未結(jié)晶的分子鏈在繼續(xù)受外力作用時，其取向行為可能會受到結(jié)晶區(qū)域的引導，朝著有利于結(jié)晶生長或與已有結(jié)晶結(jié)構(gòu)相協(xié)調(diào)的方向進行取向。這種相互影響、相互作用的關(guān)系在結(jié)晶性塑料的成型過程中持續(xù)存在，共同塑造了塑料制品最終的微觀結(jié)構(gòu)和宏觀性能。

五、取向的凍結(jié)與松弛

1. 取向凍結(jié)：

在塑料熔體經(jīng)過流動、取向等一系列過程后，通過快速冷卻等方式可以將分子鏈的取向狀態(tài) “凍結(jié)” 下來。例如在注塑成型時，當塑料熔體填充完模具型腔后，迅速對模具進行冷卻，使熔體溫度快速降低，分子鏈的熱運動急劇減弱，從而將其在成型時所形成的取向結(jié)構(gòu)固定住。這樣，塑料制品就能夠保持在成型時的取向結(jié)構(gòu)特點，進而在性能上體現(xiàn)出各向異性，像在力學性能方面，沿著取向方向的拉伸強度、模量等往往會高于垂直于取向方向的相應性能，在光學性能上也可能出現(xiàn)各向異性，如雙折射現(xiàn)象等。

2. 取向松弛：

然而，如果在成型后沒有及時有效地進行冷卻，或者塑料制品處于一定的高溫環(huán)境、受到長時間外力作用等情況下，分子鏈的取向狀態(tài)可能會發(fā)生松弛現(xiàn)象。原本整齊排列的分子鏈會在熱運動、外力作用等因素影響下逐漸趨向無序，取向程度隨之下降。比如一些塑料制品在高溫環(huán)境下長時間放置后，其原本在取向方向上的強度優(yōu)勢會逐漸減弱，各向異性的性能表現(xiàn)也會變得不那么明顯，這就是取向松弛導致的結(jié)果，它會改變塑料制品的性能，影響其使用效果和壽命。

綜上所述，塑料在流動時的取向機理是一個復雜的、多因素綜合作用的過程，涉及分子鏈自身眾多特性、不同外力作用形式、溫度條件、結(jié)晶情況以及后續(xù)的取向狀態(tài)變化等多個環(huán)節(jié)，這些因素相互交織，共同對塑料制品的最終性能和質(zhì)量起著決定性的作用。